1、鋼在堿溶液中的腐蝕破裂
鋼在堿溶液中產(chǎn)生的應(yīng)力腐蝕破裂,簡稱堿脆。
在熱濃堿溶液中鋼鐵表面的保護(hù)膜會破壞,腐蝕速率變得較高。堿液通氧,存在CO2或氯化物以及提高溫度,都會加速碳鋼的腐蝕。
氨水中OH-濃度雖比苛性堿溶液要弱得多,各種鋼材可寬泛用于貯存和處理無水氨或氨水溶液。
水處理過程中加入鈉鹽,使水含有NaOH。在縫隙和脹管端頭部位,由于水的蒸發(fā)造成堿的濃縮,使堿液濃度達(dá)到相當(dāng)高。加上應(yīng)力集中,使此處的金屬受到很高的局部應(yīng)力。堿液的溫度高也促使鋼應(yīng)力腐蝕破裂。
堿脆不僅與堿的濃度有關(guān),還與堿溶液的溫度有關(guān)。
堿脆開裂主要是晶間型,也有混合型。
腐蝕電位處于活化-鈍化過渡電位區(qū),在此電位區(qū)內(nèi)能造成晶界活化而晶粒本體繼續(xù)鈍化的條件,因而產(chǎn)生晶間腐蝕破裂。
碳鋼在堿中的腐蝕:在NaOH溶液中,碳鋼相當(dāng)穩(wěn)定,因為在金屬表面產(chǎn)生了不溶性的氫氧化鐵保護(hù)膜。大約在46%以上的濃堿液中,鐵則以鐵酸鹽的形式溶解,從而失去穩(wěn)定性。溫度升高,膜更易溶解,腐蝕速度增大。在熱堿溶液中,碳鋼會遭到腐蝕破裂,即所謂“堿脆”。堿脆的極低溫度為50~60℃,極低濃度為5%,以30%NaOH濃度附近極為危險,以沸點附近的高溫極易產(chǎn)生堿脆。
油品堿洗需用燒堿,而在NaOH溶液中所發(fā)生的碳鋼設(shè)備應(yīng)力腐蝕開裂通常稱之為“堿脆”。
所有碳鋼胺液管線操作溫度≥90℃時,需進(jìn)行焊后熱處理,要求焊縫及熱影響區(qū)硬度HB≤200。貧胺液管線焊縫經(jīng)消除應(yīng)力熱處理后,抗氫脆及應(yīng)力腐蝕性能能明顯提高。
防止鋼產(chǎn)生堿脆的方法
●低碳鋼中加入鋁、鈦(0.2~0.7%)、鈮、釩、鉻、稀土金屬(0.2%以下)可以減弱甚至消除鋼對堿脆的敏感性。
●低碳鋼在500℃以上進(jìn)行保溫?zé)崽幚恚梢悦黠@降低鋼在沸騰的34%NaOH溶液中的堿脆敏感性。
●降低操作溫度, 消除造成堿液濃縮的區(qū)域,減小金屬所受的應(yīng)力:采用合理的水處理技術(shù)和采用合適的緩蝕劑等。
2、胺腐蝕開裂破壞
胺腐蝕開裂一般在使用烷醇胺水溶液從各種氣體中或碳?xì)浠衔镆簯B(tài)流體中去除諸如H2S或CO2等酸性氣體的胺處理裝置中觀察到。裂紋主要發(fā)生在晶間,表現(xiàn)為網(wǎng)狀細(xì)小的充滿腐蝕物的裂紋。
胺腐蝕開裂極常見于乙醇胺(MEA)和二異丙醇胺(DIPA)裝置中,其次出現(xiàn)在二乙醇胺(DEA)裝置中。
在MEA溶液中,在開裂敏感性在15-35%濃度范圍內(nèi)較高。
開裂一般發(fā)生在強堿且含有很低濃度的酸性氣體的貧液中,而不大可能在含有高濃度的酸性氣體的富液中出現(xiàn)開裂。
在高溫下,開裂敏感性一般較高,在低溫下,發(fā)生在正常運行但有伴熱或吹汽的設(shè)備和管道中。
3、硝酸鹽腐蝕破裂
在氮肥及硝酸鹽的工廠低碳鋼在濃硝酸鹽中的開裂或斷裂的現(xiàn)象,叫作“硝酸鹽脆化”,可簡稱為“硝脆”。
硝酸鹽是一種氧化劑,發(fā)生如下的總反應(yīng)
10Fe+6NO3+3H2O—5Fe2O3+6OH+3N2
硝脆趨勢隨著下列順序而增加: NaNO3、KNO3、LiNO3、Ca(NO3)2及NH4NO3, 這些硝鹽水解時pH下降而使硝脆趨勢增加。
4、碳鋼在氨液中的應(yīng)力腐蝕破裂
碳鋼常用來制造液氨儲罐、氨水的儲槽和運輸容器等。氨中的不純物對鋼的破裂有重大影響: 氨中溶解的空氣(氧) 促進(jìn)破裂, 水則是一種緩蝕劑。對儲氨容器, 在制造后進(jìn)行消除應(yīng)力處理, 可以把鋼的應(yīng)力腐蝕破裂危險性減到極小程度。
5、H2S 應(yīng)力腐蝕破裂
油氣中含有H2S 對鋼產(chǎn)生腐蝕常常導(dǎo)致斷裂事故。稱為硫化物應(yīng)力腐蝕開裂。破裂極敏感溫度為20~50℃。
鋼材焊接后的顯微組織對硫化物應(yīng)力腐蝕開裂影響很大。馬氏體組織極為敏感。為消除馬氏體組織的不利影響, 焊后熱處理非常重要,除高溫回火處理外, 還可采用長時間的低溫回火, 或進(jìn)行二次回火。也可降低其含碳量。
濕硫化氫環(huán)境引起的開裂的復(fù)雜性:
濕硫化氫環(huán)境引起的開裂四種形式各有特征,但在實際的濕硫化氫環(huán)境條件下,往往是多種形式共存。在實際的失效分析工作中,上述開裂的四種形式中,更加帶有危險性的開裂形式是SSCC和SOHIC。因為它們是沿著承壓容器和管道的壁厚方向擴(kuò)展的,直接減少著承壓容器和管道的承載能力。
6、鹽溶液對鋼的腐蝕
鹽的電離增大了水的導(dǎo)電性,促進(jìn)孔蝕。銨鹽和三價元素鹽(如Cr3+、Fe3+)促進(jìn)腐蝕作用極大。
NH4Cl 、 NaCl、Na2SO4、KNO3 溶液與鐵生成可溶性化合物使腐蝕加速;
AlCl3、MgCl2能水解生成游離酸,腐蝕鋼鐵。
當(dāng)鹽的正離子的正電性比鐵強時,例如Cu2+等可與鐵發(fā)生置換反應(yīng),使鋼鐵受到腐蝕。
氧化性鹽類KSCrO4 ,KMnO4使鋼鐵鈍化。
7、碳酸鹽腐蝕破裂
在煤的裂解過程中,出現(xiàn)含有微量或少量H2S及CN-的碳酸鹽的應(yīng)力腐蝕。這種碳酸鹽引起的應(yīng)力腐蝕與堿脆和硝脆一樣,都是陽極溶解型。
(NH4)2CO3的水溶液有如下的平衡反應(yīng):
2(NH4)2CO3—NH4HCO3+NH2CO2NH4+NH3+H2O
2(NH4)2CO3—NH2CO2NH4+2H2O+CO2
所生成的氨基甲酸銨(NH2CO2NH4)便是液氨應(yīng)力腐蝕試驗的加速劑。
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